高考真题汇编系列之《有机合成与推断》(2020 年) 1、(2020 年高考化学全国 I 卷)有机碱，例如二甲基胺( )、苯胺( )，吡啶( )等，在有机合成中应 用很普遍，目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注，以下为有机超强碱 F 的合成路线： 已知如下信息： CCl 3COONa ①H2C=CH2 ������ � 乙二醇二甲醚/△ ② NaOH +RNH2 ��� � 2HCl ③ 苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体 回答下列问题： (1)A 的化学名称为________ (2)由 B 生成 C 的化学方程式为________ (3)C 中所含官能团的名称为________ (4)由 C 生成 D 的反应类型为________ (5)D 的结构简式为________ (6)E 的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为 6∶2∶2∶1 的有____ ____种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为________ 2、(2020 年高考化学全国 II 卷)维生素 E 是一种人体必需的脂溶性维生素，现已广泛应用于医药、营养品、化妆 品等。天然的维生素 E 由多种生育酚组成，其中 α-生育酚(化合物 E)含量最高，生理活性也最高。下面是化合 物 E 的一种合成路线，其中部分反应略去。 已知以下信息：a) b) c) 回答下列问题： (1)A 的化学名称为_____________ (2)B 的结构简式为______________ (3)反应物 C 含有三个甲基，其结构简式为______________ (4)反应⑤的反应类型为______________ (5)反应⑥的化学方程式为______________ (6)化合物 C 的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有_________个(不考虑立体异构体，填标号) (ⅰ)含有两个甲基；(ⅱ)含有酮羰基(但不含 C=C=O)；(ⅲ)不含有环状结构 (a)4 (b)6 (c)8 (d)10 其中，含有手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的结构简式为____________ 3、(2020 年高考化学全国 III 卷)苯基环丁烯酮( PCBO)是一种十分活泼的反应物，可利用它的 开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用 PCBO 与醛或酮发生[4+2]环加成反应，合成了 具有生物活性的多官能团化合物(E)，部分合成路线如下： 已知如下信息： 回答下列问题： (1)A 的化学名称是___________ (2)B 的结构简式为___________ (3)由 C 生成 D 所用的试别和反应条件为___________；该步反应中，若反应温度过高，C 易发生脱羧反应，生 成 分子式为 C8H8O2 的副产物，该副产物的结构简式为________ (4)写出化合物 E 中含氧官能团的名称__________；E 中手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的个数为_ __________ (5)M 为 C 的一种同分异构体。已知：1 mol M 与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出 2 mol 二氧化碳；M 与酸性 高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M 的结构简式为__________ ，选用不同的取代基 R'，在催化剂作用下与 PCBO 发生的[4+2]反应进行深入研究， (6)对于 R'对产率的影响见下表： R' —CH3 —C2H5 —CH2CH2C6H5 产率/% 91 80 63 请找出规律，并解释原因___________ 4、(2020 年山东新高考) 化合物 F 是合成吲哚-2-酮类药物的一种中间体，其合成路线如下： 已知：Ⅰ、 ①醇钠 ���� ② H O+ 3 Ⅱ、 Ⅲ、 SOCl2 ��� �  , R NH 2 ��� � ① NaNH 2 /NH3 (l) ������ � ② H O+ 3 Ar 为芳基；X=Cl，Br；Z 或 Z′=COR， CONHR，COOR 等 回答下列问题： (1)实验室制备 A 的化学方程式为___________，提高 A 产率的方法是______________；A 的某同分异构体只有 一种化学环境的碳原子，其结构简式为_______________ (2)C→D 的反应类型为____________；E 中含氧官能团的名称为____________ (3)C 的结构简式为____________，F 的结构简式为____________ (4)Br2 和 的反应与 Br2 和苯酚的反应类似，以 和 为原料合 ，写出能获得更多目标产物的较优合成路线(其它试剂任选)________ 5、(2020 年 7 月浙江选考)某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料，按下列路线合成利尿药美托拉宗。 已知：R-COOH+ �� � 请回答： (1)下列说法正确的是________ A.反应Ⅰ的试剂和条件是 Cl2 和光照 B.化合物 C 能发生水解反应 C.反应Ⅱ涉及到加成反应、取代反应 D.美托拉宗的分子式是 C16 H14ClN 3O3S (2)写出化合物 D 的结构简式_________ (3)写出 B+E � F 的化学方程式____________ (4)设计以 A 和乙烯为原料合成 C 的路线(用流程图表示，无机试剂任选)____ (5)写出化合物 A 同时符合下列条件的同分异构体的结构简式_____ 1 H  NMR 谱和 IR 谱检测表明：①分子中共有 4 种氢原子，其中环上的有 2 种；②有碳氧双键，无氮氧键 CHO 6、(2020 年天津高考) 天然产物 H 具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成 已知： (Z= —COOR，—COOH 等) 回答下列问题： (1)A 的链状同分异构体可发生银镜反应，写出这些同分异构体所有可能的结构：__________ (2)在核磁共振氢谱中，化合物 B 有________组吸收峰 (3)化合物 X 的结构简式为___________ (4)D→E 的反应类型为___________ (5)F 的分子式为_______，G 所含官能团的名称为___________ (6)化合物 H 含有手性碳原子的数目为_____，下列物质不能与 H 发生反应的是_______(填序号) a.CHCl3 b.NaOH 溶液 (7)以 c.酸性 KMnO4 溶液 和 为原料，合成 d.金属 Na ，写出路线流程图(无机试剂和不超过 2 个碳的 有机试剂任选)_______________。 7、(2020 年江苏高考) 化合物 F 是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下： (1)A 中的含氧官能团名称为硝基、__________和____________ (2)B 的结构简式为______________ (3)C→D 的反应类型为___________ (4)C 的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式________ ① 能与 FeCl3 溶液发生显色反应。 ② 能发生水解反应，水解产物之一是 α-氨基酸，另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为 1:1 且含苯 环。 (5)写出以 CH3CH2CHO 和 为原料制备 剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)________ 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶 【高考真题汇编系列之《有机合成与推断》(2020 年)】答案 1、(1)三氯乙烯 (2) +KOH Δ � +KCl+H2O 醇 (3)碳碳双键、氯原子 (4)取代反应 (5) (6)6 解析：由合成路线可知，A 为三氯乙烯，其先发生信息①的反应生成 B，则 B 为 醇溶液共热发生消去反应生成 C，则 C 为 ；B 与氢氧化钾的 ；C 与过量的二环己基胺发生取代反应生成 D；D 最 后与 E 发生信息②的反应生成 F。 （1）由题中信息可知，A 的分子式为 C2HCl3，其结构简式为 ClHC=CCl2，其化学名称为三氯乙烯。 （2）B 与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成 C（ Δ +KOH � 醇 +KCl+H2O。 （3）由 C 的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子。 ），该反应的化学方程式为 （4）C（ ）与过量的二环己基胺发生生成 D，D 与 E 发生信息②的反应生成 F，由 F 的分子结构可 知，C 的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代，则由 C 生成 D 的反应类型为取代反应。 （5）由 D 的分子式及 F 的结构可知 D 的结构简式为 。 （6）已知苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体。E（ ）的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠 反应，则其分子中也有羟基；核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为 6∶2∶2∶1 的有 、 、 、 ，共 6 种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为 。 2、(1)3-甲基苯酚(或间甲基苯酚) (2) (3) (4)加成反应 (5) (6)c CH2=CHCH(CH3)COCH3( 、 ) 、 解析：结合“已知信息 a”和 B 的分子式可知 B 为 ；结合“已知信息 b”和 C 的分子式可知 C 为 ；结合“已知信息 c”和 D 的分子式可知 D 为 （1）A 为 ，据此解答。 ，化学名称 3-甲基苯酚（或间甲基苯酚）； （2）由分析可知，B 的结构简式为 （3）由分析可知，C 的结构简式为 ； ； （4）反应⑤为加成反应，H 加在羰基的 O 上，乙炔基加在羰基的 C 上，故答案为：加成反应； （5）反应⑥为 中的碳碳三键和 H2 按 1:1 加成，反应的化学方程式为： ； （6）C 为 ，有 2 个不饱和度，含酮羰基但不含环状结构，则分子中含一个碳碳双键，一个酮羰基， 外加 2 个甲基，符合条件的有 8 种，如下： CH3CH=CHCOCH2CH3、CH3CH=CHCH2COCH3、CH3CH2CH=CHCOCH3、CH2=CHCH(CH3)COCH3、CH2= C(C2H5)COCH3、CH2=C(CH3)COCH2CH3、CH2=C(CH3)CH2COCH3、CH2=CHCOCH(CH3)2，其中，含有手性 碳的为 CH2=CHCH(CH3)COCH3( 3、(1)2−羟基苯甲醛(水杨醛) (2) )。 (3)乙醇、浓硫酸/加热 (4)羟基、酯基 2 (5) (6)随着 R'体积增大，产率降低；原因是 R'体积增大，位阻增大 解析：根据合成路线分析可知，A( 构简