有机合成路线的分析与设计 类型一 逆向合成分析法和正向合成分析法 1、现有 、溴、浓硫酸和其他无机试剂，请设计出由 ⃗ HBr CH3CH2Br NaOHΔ 溶液 CH2—CH2 合成路线流程图例如下：CH2==CH2 ⃗ 的正确合成路线。 2、请设计以 CH2==CHCH3 为主要原料(无机试剂任用)制备 CH3CH(OH)COOH 的合成路线流程图(须注明反应条 ⃗ HBr CH3CH2Br NaOHΔ 溶液 CH2—CH2 件)。合成路线流程图例如下：CH2==CH2 ⃗ 3、写出以苯甲醛和氯乙烷为原料，制备苄基乙醛 CH2CH2CHO 的合成路线流程图。 (无机试剂任用，合成路线流程图示例如下，并注明反应条件)。 合成路线流程图例如下： 已知：羰基 αH 可发生反应： 4、请设计合理方案从 件)。 合成 (无机试剂任用，用反应流程图表示，并注明反应条 合成路线流程图例如下： ⃗ HBR R—CH2—CH2—Br 提示：R—CH===CH2 过氧化物 5、根据某有机合成的片段： 。 写 出 以 C2H5OH 为 原 料 合 成 乳 酸 ( )的路线(其他试剂任选)。合成路线流程图例如下： 6、由 CH2==CHCH3 经如下步骤可合成 N异丙基丙烯酰胺，其可用于合成随温度变化的药物控制释放材料。 (已 知烯烃与 Cl2 在加热时主要发生 αH 的取代反应) CH2==CHCH3M……―→CH2===CHCOOHCH2===CHCONHCH(CH3)2 反应①所用的试剂及条件为________________，反应③的另一种反应物的结构简式为________________。 写出 M 到 CH2===CHCOOH 的转化流程图(标出反应试剂及所需的条件)。 合成路线流程图例如下： 7、请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯( H2O 、 H 条件)。提示：R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr，R—CN ¿⃗ )的合成路线流程图(注明反应 +¿ R—COOH 合成路线流程图例如下： 类型二 从题目中挖掘信息进行有机合成 8、A(C2H2)是基本有机化工原料。由 A 制备顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示： 参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由 A 和乙醛为起始原料制备 1,3-丁二烯的合成路线 合成路线流程图例如下： 9、根据已有知识并结合典题演示 2 的流程图，写出以 为原料制备 的合成路线流程 图 ( 无 机 试 剂 任 用 ) 。 合 成 路 线 流 程 图 示 例 如 下 ： 合 成 路 线 流 程 图 例 如 下 ： 10、己烯雌酚(stilbestrol)是非甾体雌激素物质，可通过以下方法合成： 根据已有知识并结合相关信息，写出以 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂 任用)。合成路线流程图例如下： 11、福酚美克是一种影响机体免疫力功能的药物，可通过以下方法合成： 已知： 料制备 合成路线流程图例如下： ，根据已有知识并结合相关信息，写出以 的合成路线流程图(无机试剂任用) 为原 12、化合物 H 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下： 已知： 。化合物 是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写出以 原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： 13、敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： 已知： ，写出以苯酚和乙醇为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下： 和 为 14、常见氨基酸中唯一不属于 α－氨基酸的是脯氨酸。它的合成路线如下： CH3 已知：R－NO2 R－NH2，写出以甲苯和乙醇为原料制备 N CH2CH3 CH2CH3 的合成路线流程图（无机试 剂任选）。合成路线流程图示例如下： 15、慢心律是一种治疗心律失常的药物，它的合成路线如下： H 3C OH CH 3 H2C O CHCH3 H 3C OCH2 CHCH 3 Na2Cr 2O7 CH3 H2SO4 , NOH A H2NOH HCl C 2H5OH H 3C OH H 3C B OCH 2COCH3 CH3 C CH3 OCH 2CCH3 CH3 NH2 OCH2CHCH3 HCl CH3 D 已知乙烯在催化剂作用与氧气反应可以生成环氧乙烷（ OCH2COOCH2 CH3 CH3 原料制备 慢心律 H2C O CH2 OH CH3 ）。写出以邻甲基苯酚( 的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下： )和乙醇为 16、盐酸利多卡因（F）葡萄糖注射液抗心律失常，可用于急性心肌梗死后室性早搏和室性心动过速。合成路线 如下： 现 仅 以 有 机 物 CH3CH=CHCH3 为 原 料 ， 无 机 试 剂 任 选 ， 用 反 应 流 程 图 表 示 合 成 有 机 物 CH3COOCH2CH=CHCH2OOCCH3 的过程。 提示：① ② 合成路线流程图示例如下： 17、物质 F 是合成多种手性药物和生物活性物质的重要中间体，其合成路线如下： CH CHCHO OCH3 CH3NH2 O C (C9H8O) H3COOC 1 COOCH3 2 HN CH3 A N H B (C5H9NO2) HC l H2 Pd-C COOCH3 3 COOH 4 N H N H F E 已知： CH3CHO + HCHO D NaOH H2C CHCHO ， COOC2H5 以 CHO 、 和 CH3CH2OH HN CH3 CH3 为原料，合成 COOC2H5 ，写出合成流程图(无机试剂任 N H CH3 用)。合成流程图示例如下： 18、已知合成路线： 设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺( )的合成路线流程图。 19、由乙苯可以经过一系列反应制得有机高分子化合物 E，制备流程如下： 请参照流程图相关信息，写出由 CH2＝CHCH2CHO 合成 的合成路线图(无机试剂任选)。合成路线流程 图示例如下： 20、盐酸阿立必利是一种强效止吐药。它的合成路线如下： … NHCOCH3 NHCOCH3 KMnO4/H+ Br A 浓HNO3 浓H2SO4/ OCH3 COOCH3 NO2 O2 N OCH3 COOCH3 D NHCOCH3 … 盐酸阿立必利 OCH3 COOCH3 F NH2。请写出以 Fe OCH3 COOH CH3COCl C E 已知： 浓H2SO4 / B NHCOCH3 CH 3OH Cu , CH3ONa Br COOH CH3 NH2 NHCOCH3 、CH3CH2CH2COCl 为原料制备 HCl NHCOCH2CH2CH3 CH3 的合成路 COOCH3 线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： N 21、有机物 A( CH3 )是一种治疗心血管和高血压的药物，可由化合物 B( )通过以下线路合成： Cl 已知一个碳原子上连有两个羟基是不稳定的，会脱水转化为羰基。试写出由 C 的一种同分异构体制备 H（ ）的合成线路图。 合成流程图示例如下： 【有机合成路线的分析与设计】答案 1、 解析　本题中需要保护原有官能团碳碳双键，在设计合成路线时，可以暂时使碳碳双键发生加成反应，等引入 新的官能团后，再通过消去反应生成碳碳双键。 2、 3、CH3CH2ClCH3CH2OH 4、 5、CH3CH2OHCH3CHO 6、Cl2、加热　(CH3)2CHNH2 CH2===CHCH2ClCH2===CHCH2OHCH2===CHCHOCH2===CHCOOH 7、 8、 解析　由反应流程信息可以写出由 CH≡CH 和 CH3CHO 为起始原料制备 1,3-丁二烯的合成路线。 9、 〖解析〗本题推断可采用逆推方法：对照题中合成信息，要得到 需要生成 种类，需要将 ；要得到 对照反应原料 需要生成 ；要得到 ，需要改变官能团的 转化为醇，再转化为烯烃，再与 HBr 加成。所以苯乙醛和 NaBH4 发生还原反应 生成苯乙醇，苯乙醇发生消去反应生成苯乙烯，苯乙烯发生加成反应生成 10、 〖解析〗卤代烃可由含碳碳双键的烃与 HBr 发生加成反应得到，故产物可由 与 HBr 发生加成反应 得到，结合原流程中反应⑤可知，该含有碳碳双键的烃可由 可知， 可由溴己烷( 和 反应得到，结合原流程中反应④ )与(C6H5)3P、C6H5Li 反应得到，结合原流程中反应③可知溴己烷可由环己醇( )与 PBr3 反应得到，根据原流程中反应②可知，环己醇可由 被 NaBH4 还原得到。 11、 〖解析〗合成高聚物 的单体为 该单体可由 ，根据原题流程图中最后得到福酚美克可知， 在 稀 硫 酸 以 及 控 制 适 当 pH 水 解 得 到 ， 结 合 原 流 程 图 D 生 成 E 的 过 程 可 知 ， 可由苯甲醛与 NaCN、NH3 反应得到，根据已知可知苯甲醛可由苯乙烯氧化得到，而苯乙烯由原料 在 NaOH 的醇溶液中发生消去反应得到。 12、 13、 14、 15、 OH CH3 CH3CH2OH Na2 Cr2 O7 H 2SO4 , 浓H2SO4 170℃ H2C CH2 OCH2CHO CH3 O 2 催化剂 O2 催化剂 H2C O CH2 OCH2COOH CH3 CH3CH2 OH 浓H2SO4 , OCH 2CH2OH CH3 OCH2COOCH2CH3 CH3 （说明：用 Na2Cr2O7 的氧化条件也可为 Cu，O2，△；若将醇在一定条件下直接氧化为羧酸不扣分。） 16、 COOC2H5 CHO 17、 CH3CH2OH O2 Cu CH3 HN CH CHCHO CH3 COOC2H5 CH3CHO N H CH3 H2 COOC2H5 N H 18、 19、 20、 CH3 浓HNO3 NO2 CH3 Fe 浓H2SO4 / COOH 21、 HCl COOH NH2 CH3 CH3OH 浓H2SO 4 / COOH NH2 CH3 CH CH CH COCl NHCOCH2CH2CH3 CH3 COOCH3 COOCH3 3 2 2 CH3