最后 10 天专项押题——瞄准高考有机综合大题 1．[化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） 奈必洛尔是一种用于血管扩张的降血压药物， 已知：乙酸酐的结构简式为 。 请回答下列问题： （1）B 的分子式为______________，反应①的反应类型为________________ （2）C 所含官能团的名称为_____________________________________。 （3）反应⑤的化学方程式为_________________，该反应的反应类型是_________________。 （4）写出满足下列条件的 E 的同分异构体的结构简式：___________、______________。 Ⅰ.苯环上只有三个取代基 Ⅱ.核磁共振氢谱图中只有 4 组吸收峰 Ⅲ.1mol 该物质与足量 NaHCO3 溶液反应生成 2molCO2 （5）根据已有知识并结合相关信息，写出以 为原料制备 图（无机试剂任选）_____________。 【答案】（1）C8H7O2F（1 分） 取代（1 分） （2）氟原子、羰基、羟基（各 1 分） （3） （2 分） 消去反应 （1 分） 的合成路线流程 （4） （2 分） （2 分） （5） （3 分） 【解析】 （1）B 的结构简式为 ，则分子式为 C8H7O2F；反应①是 （2）C 的结构简式为 ，所含官能团的名称为氟原子、羰基、酚羟基； （3） F 结构简式为： 发生取代反应生成 ； ，E 发生消去反应生成 F，则反应⑤的化学方程式为 ，该反应的反应类型是消去反应； （4） E 的同分异构体符合下列条件：Ⅰ．苯环上只有三个取代基；Ⅱ．核磁共振氢谱图中只有 4 组吸收 峰，说明含有 4 种氢原子；Ⅲ.1 mol 该物质与足量 NaHCO3 溶液反应生成 2 molCO2，则说明含有 2 个羧 基，符合条件的 E 的同分异构体结构简式为： （5） 由路线中 B→C 的转化， 、 在 AlCl3 的催化作用下转化为 ； ，再 与氢气加成生成 ，最后与溴发生取代反应生成 ，合成路线流程图为： 。 2.[化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） 药物中间体 M 的合成路线流程图如图： 已知： （R、R’、R”为 H 或烃基） 请回答下列问题： （1）A 为芳香烃，名称为_______。 （2）化合物 C 含有的官能团名称为_______。 （3）下列说法中正确的是_______。 A．化合物 A 只有 1 种结构可以证明苯环不是单双键交替的结构 B．可利用酸性 KMnO4 溶液实现 A→B 的转化 C．化合物 C 具有弱碱性 D．步骤④、⑤、⑥所属的有机反应类型各不相同 （4）步骤⑥可得到一种与 G 分子式相同的有机副产物，其结构简式是_______。 （5）有机物 H 与氢气加成的产物 J 存在多种同分异构体。写出一种同时符合下列条件的同分异构体的结构 简式_______。 ① 能与 FeCl3 溶液发生显色反应； ② 核磁共振氢谱检测表明分子中有 4 种化学环境不同的氢原子。 （6）写出 I+G→M 的化学方程式（可用字母 G 和 M 分别代替物质 G 和 M 的结构简式）_______。 （7）设计以 和 CH3CH2OH 为原料制备 的合成路线流程图。(无机试剂任 选)。 合成路线流程图示例如下：CH2=CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH 【答案】（1）邻二甲苯 （1 分） （2） 羟基、氨基 （2 分） （3）ABCD （2 分） （4） （5） （6） （2 分） （2 分） （2 分） （7） （4 分） 【解析】 （1）由 A 的结构简式 ，可得出其名称为邻二甲苯。答案为：邻二甲苯； （2）依据化合物 C 的结构简式，可确定含有的官能团名称为羟基、氨基。答案为：羟基、氨基； （3）A.邻二甲苯只有一种结构，可以证明苯环不是单双键交替，A 正确； B.酸性 KMnO4 溶液可将邻二甲苯氧化为邻苯二甲酸，B 正确； C.化合物 C 分子中含有氨基，具有弱碱性，C 正确； D.步骤④、⑤、⑥所属的反应类型分别为属于取代、加成、消去，D 正确。答案为：ABCD； （4）步骤⑥中， 脱水时，脱去羟基右边的氢原子得 G，脱去左边的氢原子， 则得有机副产物，其结构简式是 。答案为： ； （5）有机物 H 与氢气加成的产物 J 为 ，同时符合条件“①能与 FeCl3 溶液发生显色反应；②核磁 共振氢谱检测表明分子中有 4 种化学环境不同的氢原子”的同分异构体，含有苯环结构、酚羟基，考虑到氢 原子有 4 种，只能在对位上连接-CH2Cl，于是得出结构简式为 。答案为： ； （6） I+G→M 的化学方程式为 。答案为： ； （ 7 ） 以 和 CH3CH2OH 为 原 料 制 备 时 ， 需 利 用 信 息 。将乙醇氧化为乙醛，再氧化为乙酸，最后酯化生成乙酸乙 酯，再与苯甲醛发生信息中提供的反应，从而获得目标有机物。合成路线为 3.[化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） 化合物 G 是合成某种哮喘药的中间体，G 的合成路线如图，请回答下列问题： 已知：I.化合物 A 的核磁共振氢谱有 4 组吸收峰。 II.通常情况下，在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 III.醛能发生羟醛缩合反应，再脱水生成不饱和醛： RCH2-CHO+ +H2O Ⅳ. （1）A 的结构简式是__，名称是__，1molA 完全燃烧消耗氧气的物质的量为___mol。 （2）B 生成 C 的化学方程式是___。 （3）E 生成 F 的反应类型是__。 （4）G 中含氧官能团的名称是__。 （5）符合下列条件的 B 的同分异构体共有__种。 ① 能与氯化铁溶液发生显色反应 ②'H-NMR 谱显示分子中苯环上有 2 种不同化学环境的氢原子 （6）以乙醇为原料可合成有机物 CH3CH=CHCOOC2H5，请参考上述流程设计合成路线(无机试剂任选)。_ __。 【答案】（1） （1 分） 对甲基苯酚 （1 分） 8.5 （2 分） （2） （2 分） （3）氧化反应 （1 分） （4） 羟基、羧基（2 分） （5） 4 （2 分） （6） （4 分） 【解析】（1）.由题可知，化合物 A 的核磁共振氢谱有 4 组峰，说明 A 有 4 种不同的氢原子，说明 A 的结 构是很对称的，而 H2O2 可以给苯酚加上一个酚羟基，故可知 A 的结构简式应为 ，名称为对甲基苯 酚，A 完全燃烧生成 CO2 和 H2O，根据质量守恒可算出，lmolA 完全燃烧消耗 8.5molO2，故答案为： ；对甲基苯酚；8.5。 （2）.B 生成 C 是取代反应，反应方程式是 ，故答案为： ； （3）.C 生成 D 是水解反应，即苯环侧链的 C 原子上的 Cl 原子被-OH 取代，而一个碳原子两个羟基不稳 定，容易脱水形成羰基，在此时是醛基，那么 D 到 E 是发生的羟醛缩合反应，生成物含醛基和碳碳双键， 然后 E 到 F 的反应条件是新制氢氧化铜，故其为氧化反应；故答案为：氧化反应； （4）.由于 D 的结构式是 ，E 是乙醛和与 D 的反应产物 ；而后一系 列反应后，可知是氧化反应并将产物酸化，故 G 的含氧官能团有羟基和羧基。故答案为：羟基、羧基。 （5）.能与 FeCl3 发生显色反应，说明含有酚羟基，氢谱显示苯环上只有两种不同化学环境的氢原子，说明 结构高度对称；首先，侧链不变的情况下，甲基和两个羟基在苯环上间隔排列，是第一种情况：然后只有 两条侧链时，二者处在对位上，苯环只有两种氢原子，是第二种情况；只有一条侧链时，可以是OCH2OH，也可以是-OOCH3，但是两个羟基不可以直接位于同一个碳原子上。故此时只有两种情况，一共 是四种情况；故答案为；4； （6）.CH3CH=CHCOOC2H5 是酯类，是由乙醇和 CH3CH=CHCOOH 合成的，而由题目合成路线可知，先生 成烯醛式结构，然后将醛基氧化为羧基，故 CH3CH=CHCOOH 是由 CH3CH=CHCHO 得来的，而 CH3 CH=CHCHO 很明显是乙醛和乙醛合成得来，乙醛可以由乙醇氧化得来；故整个合成路线为： 。 4.[化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） “麻黄素”是中枢神经兴奋剂，其合成路线如图所示： 已知：CH3C �CH+H2O （1）F 中的官能团的名称为__。 （2）B→C 的反应条件是__，反应类型是__，E 的结构简式为__。 （3）写出 C→D 的化学反应方程式__。 （4）麻黄素的分子式为__。 （5）H 是 G 的同系物，也含醇羟基和碳氮双键，相对分子质量比 G 小 28，且苯环上仅有一个侧链，则 H 的可能结构有___种（不考虑 结构）。 （6）已知：R−C �C−R R−CH=CH−R，请仿照题中流程图合成路线，设计以乙醇为起始主原料合 成强吸水性树脂 的合成路线，其它试剂及溶剂任选__。 【答案】 （1）羟基、羰基（2 分） （2） NaOH 水溶液，加热 （1 分） （3） 2 +O2 （4）C10H15NO （1 分） （6） CH3CH2OH 【解析】 【分析】 取代反应（或水解反应） （1 分） 2 （2 分） +2H2O （2 分） （5） 5 （2 分） CH3CHO （4 分） 与 Br2 在 NHS 的作用下发生取代反应，生成 件下发生水解反应，生成 ； 和 HBr； 在 Cu、∆条件下发生催化氧化反应，生成 与 NaC≡CH、H+作用下，发生加成反应、酸化反应，生成 ； ； ； 与 H2O 在 HgSO4 的催化作用下发生加成反应、异构化反应，生成 条件下发生加成、脱水反应，生成 在 NaOH 水溶液、加热条 ； 与 CH3NH2 在一定 再发生加成反应生成 。 【详解】 （1）F 为 （2） 结构简式为 （3） 2 ，含有的官能团的名称为羟基、羰基。答案为：羟基、羰基； → 的反应条件是 NaOH 水溶液，加热，反应类型是取代反应（或水解反应），E 的 。答案为：NaOH 水溶液，加热；取代反应（或水解反应）； 在 Cu、∆条件下发生催化氧化反应，生成 +2H2O。答案为：2 +O2 2 和水，化学反应方程式为 2 ； +O2 +2H2O； （4）通过数或算，可得出麻黄素的分子式为 C10H15NO。答案为：C10H15NO； （5）H 是 G 的同系物，也含醇羟基和