2014 年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅰ） 一、选择题（本题共 7 小题，每小题 6 分，共 42 分） 1．（6 分）下列化合物中同分异构体数目最少的是（　　） A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯 2．（6 分）化学与社会、生活密切相关，对下列现象或事实的解释正确的是（ ） 选项 现象或事实 解释 A 用热的烧碱溶液洗去油污 Na2CO3 可直接和油污反应 B 漂白粉在空气中久置变质 漂白粉中的 CaCl2 与空气中的 CO2 反应生成 CaCO3 C 施肥时，草木灰（有效成分为 K2CO3） K2CO3 与 NH4Cl 反应生成氨气 不能与 NH4Cl 混合使用 D 会降低肥效 FeCl3 溶液可用于铜质印刷线路板制作 FeCl3 能从含有 Cu2+的溶液中 置换出铜 A．A B．B C．C D．D 3．（6 分）已知分解 1mol H2O2 放出热量 98kJ，在含少量 I﹣的溶液中，H2O2 分 解的机理为： H2O2+I﹣→H2O+IO﹣ 慢 H2O2+IO﹣→H2O+O2+I﹣ 快 下列有关该反应的说法正确的是（　　） A．反应速率与 I﹣的浓度有关 B．IO﹣也是该反应的催化剂 C．反应活化能等于 98kJ•mol﹣1 D．v（H2O2）=v（H2O）=v（O2） 4．（6 分）X，Y，Z 均为短周期元素，X，Y 处于同一周期，X，Z 的最低价 离子分别为 X2﹣和 Z﹣，Y+和 Z﹣具有相同的电子层结构。下列说法正确的是 （　　） A．原子最外层电子数：X＞Y＞Z B．单质沸点：X＞Y＞Z C．离子半径：X2﹣＞Y+＞Z﹣ D．原子序数：X＞Y＞Z 5．（6 分）溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误 的是（　　） 第 1 页（共 35 页） A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60℃时溴酸银的 Ksp 约等于 6×10﹣4 D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 6．（6 分）下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是（　　） A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱烘干 B．酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗 C．酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差 D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴管吸出多余液体 7．（6 分）利用如图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论是（　　） 选项 A ① ③ 实验结论 AgNO3 与 Ksp（AgCl）＞ ② 稀硫酸 Na2S AgCl 的浊 Ksp（Ag2S） 液 B 浓硫酸 蔗糖 溴水 浓硫酸具有脱水性、氧化 性 C 稀盐酸 Na2S Ba（NO3）2 溶液 O3 D SO2 与可溶性钡盐均可生 成白色沉淀 浓硝酸 Na2C Na2SiO3 溶液 酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸 O3 A．A B．B C．C D．D 　 三、非选择题：包括必考题和选考题两部分（一）必考题（共 58 分） 第 2 页（共 35 页） 8．（13 分）乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味，实 验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如图 1、2 及表格： 图1 图2 图3 相对分子质量 密度/（g•cm﹣ 3 沸点/℃ 水中溶解性 ） 异戊醇 88 0.8123 131 微溶 乙酸 60 1.0492 118 溶 130 0.8670 142 难溶 乙酸异戊酯 实验步骤： 在 A 中加入 4.4g 异戊醇、6.0g 乙酸、数滴浓硫酸和 2～3 片碎瓷片，开始缓慢 加热 A，回流 50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、 饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水 MgSO4 固体，静置片 刻，过滤除去 MgSO4 固体，进行蒸馏纯化，收集 140﹣143℃馏分，得乙酸 异戊酯 3.9g． 第 3 页（共 35 页） 回答下列问题： （1）仪器 B 的名称是　 　； （2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是　 　，第二次水洗的主要目的 是　 　； （3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡、然后静置，待分层后　 　（填标 号） a．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出 b．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出 c．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 d．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出 （4）本实验中加入过量乙酸的目的是　 　； （5）实验中加入少量无水 MgSO4 的目的是　 　； （6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是（如图 3）　 　（填标号） （7）本实验的产率是　 　（填标号） a.30% b.40% c.60% d.90% （8）在进行蒸馏操作时，若从 130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏 （填“高”或“低”），其原因是　 　． 9．（15 分）次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答 下列问题： （1）H3PO2 是一元中强酸，写出其电离方程式　 　； （2）H3PO2 及 NaH2PO2 均可将溶液中的 Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。 ①H3PO2 中，P 元素的化合价为　 　； ② 利用 H3PO2 进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 4：1， 则氧化产物为　 　（填化学式）； ③NaH2PO2 为　 　（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显　 　（填“弱酸性”、 “中性”或“弱碱性”）； （3）H3PO2 的工业制法是：将白磷（P4）与 Ba（OH）2 溶液反应生成 PH3 气体 和 Ba（H2PO2）2，后者再与 H2SO4 反应，写出白磷与 Ba（OH）2 溶液反应的 化学方程式　 　； 第 4 页（共 35 页） （4）H3PO2 也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和 阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）： ① 写出阳极的电极反应式　 　； ② 分析产品室可得到 H3PO2 的原因　 　； ③ 早期采用“三室电渗析法”制备 H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸 用 H3PO2 稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极 室与产品室，其缺点是产品中混有　 　杂质，该杂质产生的原因是　 　。 10．（15 分）乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水 合法生产，回答下列问题： （1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H）， 再水解生成乙醇，写出相应反应的化学方程式　 　； （2）已知： 甲醇脱水反应 2CH3OH（g）═CH3OCH3（g）+H2O（g）△H1=﹣23.9kJ•mol﹣1 甲醇制烯烃反应 2CH3OH（g）═C2H4（g）+2H2O（g）△H2=﹣29.1kJ•mol﹣1 乙醇异构化反应 C2H5OH（g）═CH3OCH3（g）△H3=+50.7kJ•mol﹣1 则 乙 烯 气 相 直 接 水 合 反 应 C2H4 （ g ） +H2O （ g ） ═ C2H5OH （ g ） 的 △ H= kJ•mol﹣1，与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是　 　； （3）如图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中 ： =1：1） 第 5 页（共 35 页） ① 列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中 A 点的平衡常数 Kp=　 　（用平衡分 压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数）； ② 图中压强（P1，P2，P3，P4）大小顺序为　 　，理由是　 　； ③ 气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸 /硅藻土为催化剂，反应温度 290℃，压强 6.9MPa， ： =0.6：1，乙烯的转化率为 5%，若要进 一步提高乙烯转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的 措施有　 　、　 　。 　 【化学-选修 2：化学与技术】 11 ． （ 15 分 ） 磷 矿 石 主 要 以 磷 酸 钙 [Ca3 （ PO4 ） 2•H2O] 和 磷 灰 石 [Ca5F（PO4）3，Ca5（OH）（PO4）3]等形式存在，图（a）为目前国际上磷 矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸， 图（b）是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程： 第 6 页（共 35 页） 部分物质的相关性质如下： 熔点/℃ 沸点/℃ 白磷 44 280.5 PH3 ﹣133.8 ﹣87.8 难溶于水、有还原性 ﹣86 易水解 SiF4 ﹣90 回答下列问题： 备注 （ 1 ） 世界上磷矿石 最主要 的用 途 是生 产含磷 肥料，约 占磷矿石 使用量的 %； （2）以磷矿石为原料，湿法磷酸过程中 Ca5F（PO4 ） 3 反应化学方程式为： ．现有 1t 折合含有 P2O5 约 30%的磷灰石，最多可制得到 85%的商品磷酸 t． （3）如图（b）所示，热法磷酸生产过程的第一步是将 SiO2、过量焦炭与磷灰 石混合，高温反应生成白磷．炉渣的主要成分是 　 　（填化学式）．冷凝 塔 1 的主要沉积物是　 　，冷凝塔 2 的主要沉积物是　 　． （4）尾气中主要含有　 　，还含有少量的 PH3、H2S 和 HF 等．将尾气先通入 纯碱溶液，可除去　 　；再通入次氯酸钠溶液，可除去　 　．（均填化 学式） （5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是　 　． 第 7 页（共 35 页） 　 【化学-选修 3：物质结构与性质】 12．早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由 Al、Cu、Fe 三种金属元素组成， 回答下列问题： （1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体． （2）基态 Fe 原子有　 　个未成对电子，Fe3+的电子排布式为　 　，可用硫 氰化钾检验 Fe3+，形成的配合物的颜色为　 　． （3）新制备的 Cu（OH） 2 可将乙醛（CH3CHO）氧化成乙酸，而自身还原成 Cu2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为　 　；1mol 乙醛分子中含有的 σ 键 的数目为　 　，乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是　 　．Cu2O 为 半导体材料，在其立方晶胞内部有 4 个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点 则该晶胞中有　 　个铜原子． （4）Al 单质为面心立方晶体，其晶胞参数 a=0.405nm，晶胞中铝原子的配位数 为　 　，列式表示 Al 单质的密度　 　g•cm﹣3（不必计算出结果）． 　 【化学-选修 5：有机化学基础】 13．席夫碱类化合物